间苯二酚甲醛树脂液（简称 RF 液）是目前帘帆布浸渍行业普遍使用的树脂粘合剂，RF 的质量**终会影响浸胶的工艺性能和浸胶产品的粘合性能。除了少数使用预缩合树脂的厂家 外，G内厂家大多采用现场配制的方式生产，生产设备、工艺、配方以及控制条件各不相 同，控制基本依靠操作工的经验进行，大多数厂家尚未建立起有效控制 RF 及 RFL 反应的方 法，季节交替时易出现 RF 液缩合失控现象，导致漂渣、粘辊、胶屑、浆斑、发粘增稠、H 抽出低等问题的发生。结合多年 RFL 应用经验，笔者通过大量试验，研究了各种因素对 RF 及 RFL 反应的影响，发现 RF 树脂液的缩合程度是影响整个配胶和浸胶过程的关键因素。本 文重点探讨了温度对 RF 及 RFL 的影响，提出了切实可行的 RF 反应控制方法。
工业生产中，RF 树脂液缩合是在弱碱性水溶液中进行的。在催化剂 NaoH 的存在下，间 苯二酚与甲醛反应，先生成带有羟甲基的预缩合物，然后逐渐生成线性及体形结构，颜色逐 渐变深，PH 值逐渐降低，粘度逐渐变大，**终在浸渍帘布热处理时，树脂进行第二段缩合 形成稳固的三维结构。RF 树脂液随缩合程度的增加颜色由近乎无色变为枣红色。随着 RF 颜 色的加深，光线透过它的能力逐渐减弱，RF 树脂水溶液吸收可见光的能力，受树脂缩合物 与空气中的氧化合产物的醌结构的限制。随树脂缩合度增大，缩合产物被氧化的越多，RF 树脂液的光密度增加，吸收可见光的能力越大，因此，根据光线穿透 RF 树脂液能力的大小 可以判断它的缩合度的大小。 随 RF 树脂缩合反应的进行，溶液的 PH 值逐渐下降，一部分 NaoH 被消耗掉了，并且，随着反应的进一步深入，PH 值的降低将延缓。此反应可用坎尼查 罗反应说明，树脂中的甲醛参与了该反应，因此，也可以根据 PH 的变化来判断 RF 树脂液缩 合程度的大小。但必须要指出的是，在 NaoH 用量多的情况下(>0.5%)，PH 值下降甚微，这种 情况下，很难用 PH 的变化来判断 RF 树脂液缩合程度的大小。
1.试验部分
1.1 原材料
间苯二酚，分析纯，纯度≥99.5％，天津市天新精细化工开发中心；甲醛，分析纯，
纯度≥37％，上海化学试剂厂；氢氧化钠，分析纯，纯度≥96％，上海化学试剂厂；氨水， 分析纯，纯度≥28%，上海化学试剂厂；软化水，自制，电导率<5µs/cm ;丁吡胶乳，淄博合 力化工有限公司 HL991S；丁苯胶乳，淄博合力化工有限公司 HL980。
1.2 仪器
722 型光栅分光光度计，北京光学仪器厂；PHS-3C 型
酸度计，
上海雷磁仪器厂；NDJ-1 型粘度计，上海天平仪器厂；XR-14 型机械稳定性测定仪，承德试验仪器厂；电子恒温水浴 锅，天津市泰斯特仪器有限公司；保温反应器，自制。
1.3 试验方法
RF 树脂液按如下配方配制：
软 化 水 235.8 氢氧化钠(10%) 3.0 间苯二酚 11.0 甲 醛 16.2 合 计 266.0
把上述 RF 液置于恒温水浴锅内和保温反应器内，设定不同的反应温度，测定不同温度 下时间与透射比、时间与 PH 值、时间与粘度的变化曲线，并测定了保温反应器内 RF 放热反 应的温度变化曲线。相应地检测了缩合度不同的 RF 树脂液配置的 RFL 液的机械稳定性和粘 度。RFL 的配制按如下配方进行：
RF 树脂液 266.0 丁吡胶乳 200.0 丁苯胶乳 50.0 氨 水 11.3 软 化 水 59.0 合 计 586.3
2.结果及讨论
2.1 恒温条件下 RF 透射比变化见图 1
RF树脂液恒温条件透射比与缩合时间关系图
图1
2.2 变温条件下 RF 透射比变化见图 2
变温条件RF树脂液透射比与缩合时间关系图
图2
由以上两图可以看出，随着 RF 缩合度的增大，RF 液越来越难以被光线穿透，表现为透 射比越来越小，颜色越来越深。随着反应温度的增加，曲线斜率越来越大，即温度越高 RF 反应越快。一般认为，RF 树脂液的透射比在 20％－30％为**佳。本文中所提变温条件是指 所列温度为 RF 树脂液初始温度，其在整个反应中的温度变化可参考图 6。
2.3 恒温条件下 RF 液 PH 值变化见图 3
恒温条件RF树脂液PH值与缩合时间关系图#p#分页标题#e#
缩合时间（小时）
2.4 变温条件下 RF 液 PH 值变化曲线图 4
变温条件RF树脂液PH值与缩合时间关系图
PH 值的变化曲线呈现出与透射比曲线类似的趋势，随着缩合时间的增加，RF 液的 PH 值逐渐降低，前期降低速度快，后期降低幅度逐渐降低。温度越高，PH 值下降的越快；PH 值随 RF 树脂液缩合度的增大而降低。一般认为 PH 值在 6.5－7.0 为**佳。
2.5 恒温条件条件下 RF 粘度变化曲线图 5
恒温条件RF树脂液粘度与缩合时间关系图
时间（小时）
图5
在低温条件下，RF 树脂液的粘度随时间变化很小，这可从 25℃及 15℃恒温反应粘度变 化曲线明显看出来，而在 35℃条件下，RF 液的粘度在反应 6 小时以后才开始明显增加。在 通常条件下，粘度变化难以作为考察 RF 树脂液缩合程度的指标，不具有实际参考意义。
2.6 RF 反应过程中温度变化见图 6
变温条件RF树脂液温度与缩合时间关系图
图6
通过我们自制的保温反应器得到的 RF 树脂液放热反应的温度变化曲线与实际工业生产
极为相似，一般情况下 RF 树脂液温度增长幅度在 7℃－8℃。实际操作中，可能会受外界温 度和季节变化的影响。
2.7 RF 透射比与 RFL 稳定性和粘度的见图 7、8
RF树脂液透射比与RFL机械稳定性关系图
0.8
RFL 的粘度增大和稳定性变差几乎同时开始，而且都有一个非常明显的临界点，透射比在 小于 20％以后，粘度和机稳迅速增加，粘辊严重，胶皮增加，粘度增大导致无法正常使用。
3.结论及建议
(1) 在配方不变的前提下，温度是影响 RF 缩合度的关键因素，是工业生产控制中的重中 之重。
(2) RF 的缩合度是影响 RFL 稳定性的关键因素。
(3) RF 的缩合度可以通过 RF 的透射比和 PH 值来反映。
(4) 实际工业生产中，有条件的厂家可以采取控制透射比的方法来控制 RF 反应过程，
透射比控制在不低于 20％，以 20％－30％为宜；条件不具备的厂家可以采用控制 PH 值的方 法来控制 RF 反应过程，PH 值控制在不低于 6.5，以 6.5－7.0 为宜。
(5) 季节变化时，控制好 RF 初始温度是防止出现生产波动的行之有效的办法，尽量保 持 RF 反应在比较温和的条件下进行。
(6) 根据我们的试验研究和应用经验，氨水滴定法仅在大量游离甲醛存在的条件下才有 效，如 25℃条件下 RF 反应 3 小时以后即不再有白色沉淀产生，而此时 RF 树脂液的缩合程 度远远不够，所以这个方法不能用做鉴定 RF 缩合终点。
