土壤水溶性盐分析

土壤水溶性盐的测定
分析意义:
(1)了解水盐动态及其对作物的危害,为土壤盐分的预测、预报提供参考,以便采取有力措施,保证作物正常生长。
(2)了解综合治理盐渍土的措施所产生的效果。
(3)根据土壤含盐量及其组成,进行盐渍土分类,并进行合理规划,以达到合理种植、合理灌溉及合理排水的目的。
(4)进行灌溉水的品质鉴定,测定灌溉水中的盐分含量,以便合理利用水利资源,开垦荒地,防止土壤盐渍化。
**节  概述     P178
土壤水溶性盐是盐碱土的一个重要属性,是限制作物生长的障碍因素。我G盐碱土的分布广,面积大,类型多。在干旱、半干旱地区盐渍化土壤,以水溶性的氯化物和硫酸盐为主。滨海地区由于受海水浸渍,生成滨海盐土,所含盐分以氯化物为主。在我G南方(福建、广东、广西等省、区)沿海还分布着一种反酸盐土。
盐土中含有大量水溶性盐类,影响作物生长,同一浓度的不同盐分危害作物的程度也不一样。盐分中以碳酸钠的危害**大,增加土壤碱度和恶化土壤物理性质,使作物受害。其次是氯化物,氯化物又以MgCl2的毒害作用较大,另外,氯离子和钠离子的作用也不一样。
土壤(及地下水)中水溶性盐的分析,是研究盐渍土盐分动态的重要方法之一,对了解盐分、对种子发芽和作物生长的影响以及拟订改良措施都是十分必要的。土壤中水溶性盐分析一般包括pH、全盐量、阴离子(Cl-、SO42-、CO32-、HCO3-、NO3-等)和阳离子(Na+、K+、Ca 2+、Mg 2+)的测定,并常以离子组成作为盐碱土分类和利用改良的依据。
盐碱土是一种统称,包括盐土、碱土、和盐碱土。美G农业部盐碱土研究室以饱和土浆电导率和土壤的pH与交换性钠不依据,对盐碱土进行分类(表)。我G滨海盐土则以盐分总含量为指标进行分类(表)。
在分析土壤盐分的同时,需要对地下水进行鉴定(表)。当地下水矿化度达到2g·L-1时,土壤比较容易盐渍化。所以,地下水矿化度大小可以作为土壤盐渍化程度和改良难易的依据。
测定土壤全盐量可以用不同类型的电感探测器在田间直接进行,如4联电极探针、素陶多孔土壤盐分测定器以及其它电磁装置,但测定土壤盐分的化学组成,则还需要用土壤水浸出液进行。
第二节    土壤水溶性盐的浸提
(1:1和5:1水土比及饱和土浆浸出液的制备)
土壤水溶性盐的测定主要分为两步:
   ① 水溶性盐的浸提; ② 测定浸出液中盐分的浓度。制备盐渍土水浸出液的水土比例有多种,例如1:1、2:1、5:1、10:1和饱和土浆浸出液等。P 179
一般来讲,水土比例愈大,分析操作愈容易,但对作物生长的相关性差。因此,为了研究盐分对植物生长的影响,**好在田间湿度情况下获得土壤溶液;如果研究土壤中盐分的运动规律或某种改良措施对盐分变化的影响,则可用较大的水土比(5:1)浸提水溶性盐。
浸出液中各种盐分的**含量和相对含量受水土比例的影响很大。有些成分随水分的增加而增加,有些则相反。一般来讲,全盐量是随水分的增加而增加。含石膏的土壤用5:1的水土比例浸提出来的Ca 2+和 SO42-数量是用1:1的水土比的5倍,这是因为水的增加,石膏的溶解量也增加;又如含碳酸钙的盐碱土,水的增加,Na+ 和HCO3-的量也增加。
Na+的增加是因为CaCO3溶解,钙离子把胶体上Na+置换下来的结果。5:1的水土比浸出液中的Na+比1:1浸出液中的大2倍。氯根和硝酸根变化不大。对碱化土壤来说,用高的水土比例浸提对Na+的测定影响较大,故1∶1年浸出液更适用于碱土化学性质分析方面的研究。
    水土比例、震荡时间和浸提方式对盐份的溶出量都有一定的影响。试验证明,如Ca(HCO3)2和CaSO4这样的中等溶性和难溶性盐,随着水土比例的增大和浸泡时间的延长,溶出量逐渐增大,致使水溶性盐的分析结果产生误差。为了使各地分析资料便于相互交流比较,必须采用统一的水土比例、震荡时间和提取方法,并在资料交流时应加以说明。
我G采用5:1浸提法较为普遍,在此重点介绍1:1、5:1浸提法和饱和土浆浸提法,以便在不同情况下选择使用。
主要仪器
(1)布氏漏斗,或其它类似抽滤装置
操作步骤
(1)1:1水土比浸出液的制备。称取通过1mm筛孔相当于100.0g烘干土的风干土,例如风干土含水量为3%,则称取103g风干土放入500mL的三角瓶中,加刚沸过的冷蒸馏水97mL,则水土比为1:1。盖好瓶塞,在振荡机上振荡15min。
用直径11cm的瓷漏斗过滤,用密实的滤纸,倾倒土液时应摇浑泥浆,在抽气情况下缓缓倾入漏斗中心。当滤纸全部湿润并与漏斗底部完全密接时再继续倒入土液,这样可避免滤液浑浊。如果滤液浑浊应倒回重新过滤或弃去浊液。如果过滤时间长,用表玻璃盖上以防水分蒸发。
将清亮液收集在250mL细口瓶中,每250mL加1g·L-1 六偏磷酸钠(稳定剂)一滴,储存在4℃备用。
参考知识:六偏磷酸钠
六偏磷酸钠用于肉制品、火腿等,能提高持水性,增高结着性,防止脂肪氧化;用于豆酱、酱油能防止变色,增加粘稠性,缩短发酵期,调节口味;用于水果饮料、清凉饮料,可提高出汁率,增高粘度,抑制维生素C分解;用于冰淇淋可提高膨胀能力,增大容积,增强乳化作用防止膏体破坏,改善口感和色泽;用于乳制品、饮料防止凝胶沉淀;加入啤酒中能澄清酒液、防止浑浊;用于豆类、果蔬罐头,可稳定天然色素,保护食品色泽。此外,六偏磷酸钠水溶液喷涂于腌制肉上,可提高防腐性能。#p#分页标题#e#
一般0.3-0.5%,干酪中用量0.9%;肉类0.3%;奶粉、奶油粉、速冻鱼、虾类0.5%;炼乳、饮料0.2%。
学生提问:为什么?机理:
吸湿性较强;吸湿后变粘,在空气中易潮湿,易溶于水,在水中溶解度较大;易水解、或成亚磷酸盐。对某些金属离子(钙、镁)有生成溶性络合物的能力,故可用来软化水,与铅、银、钡盐等也可生成络合物。
(2)5:1水土比浸出液的制备。
     称取通过1mm筛孔相当于50.0g烘干土的风干土,放入500mL的三角瓶中,加水250mL(如果土壤含水量大于3%时,加水量应加以校正)。盖好瓶塞,在振荡机上振荡3min。或用手摇荡3min。然后将布氏漏斗与抽气系统相连,铺上与漏斗直径大小一致的紧密滤纸,缓缓抽气,使滤纸与漏斗紧贴,先倒少量土液于漏斗中心,使滤纸湿润并完全贴实在漏斗底上,再将悬浊土浆缓缓倒入,直**抽滤完毕。如果滤液开始浑浊应倒回重新过滤或弃去浊液。将清亮滤液收集备用。
如果遇到碱性土壤,分散性很强或质地粘重的土壤,难以得到清亮滤液时,**好用素陶瓷中孔(巴斯德)吸滤管减压过滤,或用改进的抽滤装置过滤。如用巴氏滤管过滤应加大土液数量,过滤时可用几个吸滤瓶连结在一起。观看浸提的摄像。
3)饱和土浆浸出液的制备。本提取方法长期不能得到广泛应用的主要原因是由于手工加水混合难于确定一个正确的饱和点,重现性差,特别是对于质地细的和含钠高的土壤,要确定一个正确的饱和点是困难的。
    现介绍一种比较容易掌握的加水混合法,操作步骤如下:称取风干土样(1mm)20.0~25.0g,用毛管吸水饱和法制成饱和土浆,放在105~110℃烘箱中烘干、称重。计算出饱和土浆含水量。
制备饱和土浆浸出液所需的土样重与土壤质地有关。一般制备25~30mL饱和土浆浸出液需要土样重:壤质砂土400~600g,砂壤土250~400g,壤土150~250g,粉砂壤土和粘土100~150g,粘土50~100g。根据此标准,称取一定量的风干土样,放入一个带盖的塑料杯中,加入计算好的所需水量,充分混合成糊状,加盖防止蒸发。放在低温处过夜(14~16h),次日再充分搅拌。
将此饱和土浆在4000r·min-1速度下离心,提取土壤溶液,或移入预先铺有滤纸的砂芯漏斗或平瓷漏斗中(用密实的滤纸,先加少量泥浆湿润滤纸,抽气使滤纸与漏斗紧贴在漏斗上,继续倒入泥浆),减压抽滤,滤液收集在一个干净的瓶中,加塞塞紧,供分析用。浸出液的pH、CO32-、HCO3-和电导率应当立即测定。其余的浸出液,每25mL溶液加1g·L-1六偏磷酸钠一滴,以防在静置时CaCO3从溶液中沉淀。塞紧瓶口,留待分析用。
注1.水土比例大小直接影响土壤可溶性盐分的提取,因此提取的水土比例不要随便更改,否则分析结果无法对比。
注2.空气中的二氧化碳分压大小以及蒸馏水中溶解的二氧化碳都会影响碳酸钙、碳酸镁和硫酸钙的溶解度,相应地影响着水浸出液的盐分数量,因此,必须使用无二氧化碳的蒸馏水来提取样品。
注3.土壤可溶性盐分浸提(振荡)时间问题,经试验证明,水土作用2min,即可使土壤可溶性的氯化物、碳酸盐与硫酸盐等全部溶于水中,如果延长时间,将有中溶性盐和难溶性盐(硫酸钙和碳酸钙等)进入溶液。因此,建议采用振荡3min立即过滤的方法,振荡和放置时间越长,对可溶性盐的分析结果误差也越大。
注4.待测液不可在室温下放置过长时间(一般不得超过**),否则会影响钙、镁、碳酸根和重碳酸根的测定。可以将滤液储存4℃条件下备用。
注5.对于难以过滤的碱化度高或质地粘重的土壤可用巴氏滤管抽滤。巴氏滤管是用不同细度的陶瓷制成。
第三节    水溶性盐总量的测定
测定土壤可溶性盐总量有电导法和残渣洪干法。
电导法比较简便、方便、快速。残渣洪干法比较准确,但操作繁琐、费时,另外它也可用于阴阳离子总量相加计算。P 183
一、电导法
方法原理:  土壤可溶性盐是强电解质,其水溶液具有导电作用。在一定浓度范围内,溶液的含盐量与电导率呈正相关。因此,土壤浸出液的电导率的数值能反映土壤含盐量的高低,但不能反映混合盐的组成。
如果土壤溶液中几种盐类彼此间的比值比较固定时,则用电导率值测定总盐分浓度的高低是相当准确的。土壤浸出液的电导率可用电导仪测定,并可直接用电导率的数值来表示土壤含盐量的高低。
将连接电源的两个电极插入土壤浸出液(电解质溶液)中,构成一个电导池。正负两种离子在电场作用下发生移动,并在电极上发生电化学反应而传递电子,因此电解质溶液具有导电作用。
根据欧姆定律,当温度一定时,电阻与电极间的距离(L)成正比,与电极的截面积(A)成反比。

仪器
(1)电导仪。目前在生产科研应用较普遍的是DDSJ-308型等电导仪。此外还有适于野外工作需要的袖珍电导仪。
(2)电导电极。一般多用上海雷磁仪器厂生产的DJS-1C型等电导电极。这种电极使用前后应浸在蒸馏水内,以防止铂黑的惰化。

 
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吸取土壤浸出液或水样30~40mL,放在50mL的小烧杯中(如果土壤只用电导仪测定总盐量,可称取4g风干土放在25mm×200mm的大试管中,加水20mL,盖紧皮塞,振荡3min,静置澄清后,不必过滤,直接测定。测量液体温度。如果测一批样品时,应每隔10min测一次液温,在10min内所测样品可用前后两次液温的平均温度或者在25℃恒温水浴中测定。
将电极用待测液淋洗1~2次(如待测液少或不易取出时可用水冲洗,用滤纸吸干),再将电极插入待测液中,使铂片全部浸没在液面下,并尽量插在液体的中心部位。按电导仪说明书调节电导仪,测定待测液的电导度(S),记下读数。每个样品应重读2~3次,以防偶尔出现的误差。
一个样品测定后及时用蒸馏水冲洗电极,如果电极上附着有水滴,可用滤纸吸干,以备测下一个样品继续使用。
结果计算
(1)土壤浸出液的电导率EC25=电导度(S)×温度校正系数(ft)×电极常数K)。
一般电导仪的电极常数值已在仪器上补偿,故只要乘以温度校正系数即可,不需要再乘电极常数。温度校正系数(ft)可查表。粗略校正时,可按每增高1℃,电导度约增加2%计算。
(2)标准曲线法(或回归法)计算土壤全盐量。从土壤含盐量%与电导率的相关直线或回归议程查算土壤全盐量(%,或g·kg-1)。
标准曲线的绘制:溶液的电导度不仅与溶液中盐分的浓度有关,而且也受盐分的组成成分的影响。因此要使电导度的数值能符合土壤溶液中盐分的浓度,那就必须预先用所测地区盐分的不同浓度的代表性土样若干个(如20个或更多一些)用残渣烘干法测得土壤水溶性盐总量%。再以电导法测其土壤溶液的电导度,换算成电导率(EC25),在方格坐标纸上,以纵坐标为电导率,横坐标为土壤水溶性盐总量,%,划出各个散点,将有关点作出曲线,或者计算出回归方程。
有了这条直线或方程可以把同一地区的土壤溶液盐分用同一型号的电导仪测得其电导度,改算成电导率,查出土壤水溶性盐总量(%)。
(3)直接用土壤浸出液的电导率来表示土壤水溶性盐总量。
目前G内多采用5:1水土比例的浸出液作电导测定,不少单位正在进行浸出液的电导率与土壤盐渍化程度及作物生长关系的指标研究和拟定。
美G用水饱和的土浆浸出液的电导率来估计土壤全盐量,其结果较接近田间情况,并已有明确的应用指标

二、残渣烘干——质量法
方法原理: 吸取一定量的土壤浸出液放在瓷蒸发皿中,在水浴上蒸干,用过氧化氢H2O2氧化有机质,然后在105~110℃烘箱中烘干,称重,即得烘干残渣质量。
操作步骤:  吸收1:5土壤浸出液或水样20~50mL(根据盐分多少取样,一般应使盐分重量在0.02~0.2g之间)放在100mL已知烘干质量的瓷蒸发皿内,在水浴上蒸干,不必取下蒸发皿,用滴管沿皿四周加150 g·L-1 H2O2,使残渣湿润,继续蒸干,如此反复用H2O2处理,使有机质完全氧化为止,此时干残渣全为白色。
蒸干后残渣和皿放在105~110℃烘箱中烘干1~2h,取出冷却,用分析天平称重,记下质量。将蒸发皿和残渣再次烘干0.5h,取出放在干燥器中冷却。前后两次质量之差不得大于1mg。

注释
注1.吸取待测液的数量,应以盐分的多少而定,如果含盐量>5.0g·kg-1,则吸取25mL;含盐量<5.0g·kg-1,则吸取50mL或100mL。保持盐分量在0.02~0.2g之间。
注2.加过氧化氢去除有机质时,只要达到使残渣湿润即可,这样可以避免由于过氧化氢分解时泡沫过多,使盐分溅失,因而必须少量多次地反复处理,直**残渣完全变白为止。但溶液中有铁存在而出现黄色氧化铁时,不可误认为是有机质的颜色。
注3.由于盐分(特别是镁盐)在空气中容易吸水,故应在相同的时间和条件下冷却称重。
第四节   阳离子的测定
土壤水溶性盐中的阳离子包括Ca 2+、Mg 2+、K+、Na+。目前Ca 2+和Mg 2+的测定中普遍应用的是EDTA滴定法。它可不经分离而同时测定钙镁含量,符合准确和快速分析的要求。近年来广泛应用原子吸收光谱法也是测定钙和镁的好方法。K+、Na+的测定目前普遍使用的火焰光度法。P188
一、钙和镁的测定——EDTA滴定法
方法原理  EDTA能与许多金属离子Mn、Cu、Zn、Ni、Co、Ba、Sr、Ca、Mg、Fe、Al等配合反应,形成微离解的无色稳定性配合物。
但在土壤水溶液中除Ca 2+和Mg 2+外,能与EDTA配合其它金属离子的数量极少,可不考虑。因而可用EDTA在pH10时直接测定Ca 2+和Mg 2+的数量。干扰离子加掩蔽剂消除,待测液中Mn、Fe、Al等金属含量多时,可加三乙醇胺掩蔽。当待测液中含有大量CO32-或HCO3-时,应预先酸化,加热除去CO2,否则用NaOH溶液调节待测溶液pH12以上时会有CaCO3沉淀形成,用EDTA滴定时,由于CaCO3逐渐离解而使滴定终点拖长。
单独测定Ca时,使用的指示剂有紫尿酸铵,钙指示剂(NN)或酸性铬蓝K(即K-B 指示剂)等。测定Ca、Mg含量时使用的指示剂有铬黑T、酸性铬蓝K等。
操作步骤
(1)钙的测定。吸取土壤浸出液或水样10~20mL(含Ca 0.02~0.2mol)放在150mL烧杯中,加1:1HCl 2滴,加热1min,除去CO2,冷却,将烧杯放在磁搅拌器上,杯下垫一张白纸,以便观察颜色变化。#p#分页标题#e#
给此溶液中加4 mol·mL-1的NaOH 3滴中和HCl,然后每5mL待测液再加1滴NaOH和适量K—B指示剂,搅动以便Mg(OH)2沉淀。
用EDTA标准溶液滴定,其终点由紫红色**蓝绿色。当接近终点时,应放慢滴定速度,5~10s加1滴。如果无磁搅拌器时应充分搅动,谨防滴定过量,否则将会得不到准确终点。记下EDTA用量(V1)。
(2)Ca、Mg合量的测定。吸取土壤浸出液或水样1~20mL(每份含Ca和 Mg0.01~0.1mol)放在150mL的烧杯中,加1:1HCl2滴摇动,加热**沸1min,除去CO2,冷却。加3.5mLpH10缓冲液,加1~2滴铬黑T指示剂,用EDTA标准溶液滴定,终点颜色由深红色到天蓝色,如加K—B指示剂则终点颜色由紫红变成蓝绿色,消耗EDTA量(V2)。
二、钙和镁的测定——原子吸收分光光度法
操作步骤:  吸取一定量的土壤浸出液于50mL量瓶中,加50g·L-1LaCl3溶液5mL,用去离子水定容。在选择工作条件的原子吸收分光光度计上分别在422.7nm(Ca)及285.2nm(Mg)波长处测定吸收值。可用自动进样系统或手控进样,读取记录标准溶液和待测液的结果。并在标准曲线上查出(或回归法求出)待测液的测定结果。在批量测定中,应按照一定时间间隔用标准溶液校正仪器,以保证测定结果的正确性。
三、钾和钠的测定——火焰光度法
方法原理:  K、Na元素通过火焰燃烧容易激发而放出不同能量的谱线,用火焰光度计测示出来,以确定土壤溶液中的K、Na含量。为抵销K、Na二者的相互干扰,可把K、Na配成混合标准溶液,而待测液中的Ca对于K干扰不大,但对Na影响较大。可用Al2(SO4)3抑制Ca的激发减少对Na的干扰。
操作步骤
吸取土壤浸出液10~20mL,放入50mL量瓶中,加Al2(SO4)3溶液1mL,定容。然后,在火焰光度计上测试(每测一个样品都要用水或被测液充分吸洗喷雾系统),记录检流计读数,在标准曲线上查出它们的浓度;也可利用带有回归功能的计算器算出待测液的浓度。
标准曲线的制作。吸取K、Na混合标准溶液0,2,4,6,8,10,12,16,20mL,分别移入9个50mL的量瓶中,加Al2(SO4)3 1mL,定容,则分别含K为0,2,4,6,8,10,12,16,20µg·mL-1和含Na为0,5,10,15,20,25,30,40,50µg·mL-1。
用上述系列标准溶液,在火焰光度计上用各自的滤光片分别测出K和Na在检流计上的读数。以检流计读数为纵坐标,在直角坐标纸上绘出K、Na的标准曲线;或输入带有回归功能的计算器,求出回当方程。
复习操作:火焰光度计的操作以及注意事项
五、阴离子的测定
在盐土分类中,常用阴离子的种类和含量进行划分,所以在盐土的化学分析中,须进行阴离子的测定。在阴离子分析中除SO42-外,多采用半微量滴定法。SO42-测定的标准方法是BaSO4重量法,但常用的是比浊法,或半微量EDTA间接配合滴定法或差减法。P193
一、碳酸根和重碳酸根的测定——双指示剂—中和滴定法
在盐土或盐碱土中,土壤上层Ca 2+、Mg 2+少, Na+/(Ca 2+ + Mg 2+)比值大,土壤胶体对Na+的吸附增多。土壤胶体吸附的钠水解形成NaOH,而NaOH又吸收土壤空气中的CO2形成Na2CO3。因而CO32-和HCO3-是盐碱土或碱土中的重要成分:土壤—Na+ + H2O    土壤—H+ + NaOH;2 NaOH+ CO2→Na2CO3+ H2O;Na2CO3+ CO2+H2O → 2 NaHCO3
方法原理
土壤水浸出液的碱度主要决定于碱金属和碱土金属的碳酸盐及重碳酸盐。可以应用双指示剂进行滴定。
Na2CO3+HCl= NaHCO3+ NaCl (pH8.3为酚酞终点)      (1)
Na2HCO3+HCl= NaCl+ CO2+ H2O(pH4.1为溴酚蓝终点)   (2)
由标准酸的两步用量可分别求得土壤中CO32-和HCO3-的含量。对于质地粘重、碱度较高或有机质含量高的土壤,会使溶液带有黄棕色,终点很难确定,可采用电位滴定法(即采用电位指示滴定终点)。
操作步骤
吸取两份10~20mL土水比为1:5的土壤浸出液,放入100mL的烧杯中。把烧杯放在磁搅拌器上开始搅拌,或用其他方式搅拌,加酚酞指示剂1~2滴(每10mL加指示剂1滴),如果有紫红色出现,即示有碳酸盐存在,用H2SO4标准溶液滴定**浅红色刚一消失即为终点,记录所用H2SO4溶液的毫升数(V1)。
溶液中再加溴酚蓝指示剂1~2滴(每5mL加指示剂1滴),在搅拌中继续用标准H2SO4溶液滴定**终点,由蓝紫色刚褪去,记录加溴酚蓝指示剂后所用H2SO4标准溶液的毫升数(V2)。
二、氯离子的测定
盐碱土中Cl-它的来源主要是含氯矿物的风化、地下水的供给、海水浸漫等方面。由于Cl-在盐土中含量很高,有时高达水溶性盐总量的80%,所以常被用来表示盐土的盐化程度,作为盐土分类和改良的主要参考指标。
因而盐土分析中Cl-是必须测定的项目之一,甚**有些情况下只测定Cl-就可以判断盐化程度。以二苯卡贝肼为指示剂的硝酸汞滴定法和以K2CrO4为指示剂的硝酸银滴定法(莫尔法),都是测定Cl-离子的好方法。
前者滴定终点明显,灵敏度较高,但需调节溶液酸度,手续较繁。后者应用较广,方法简便快速,滴定在中性或微酸性介质中进行,尤其适用于盐渍化土壤中Cl-测定,待测液如有颜色可用电位滴定法。Cl-选择性电极法也被广泛使用。
硝酸银滴定法
方法原理: 用AgNO3标准溶液滴定Cl-是以K2CrO4为指示剂,其反应如下:
Cl- + Ag+ → AgCl↓(白色)
CrO42- + 2Ag+ → Ag2CrO4↓(棕红色)(指示剂)#p#分页标题#e#
AgCl和Ag2CrO4虽然都是沉淀,但在室温下,AgCl的溶解度(1.5×10-3g·L-1)比Ag2CrO4的溶解度(2.5×10-3g·L-1)小,所以当溶液中加入AgNO3时,Cl-shou先与Ag+作用形成白色AgCl沉淀,当溶液中Cl-全被Ag+沉淀后,则Ag+就与K2CrO4指示剂起作用,形成棕红色Ag2CrO4沉淀,此时即达终点。
用AgNO3滴定Cl-时应在中性溶液中进行,因为在酸性环境中会发生如下反应:
CrO42- + H+→HCrO4-   因而降低了K2CrO4指示剂的灵敏性,如果在碱性环境中则:
Ag+ + OH-→AgOH↓
操作步骤
用滴定碳酸盐和重碳酸盐以后的溶液继续滴定Cl-。如果不用这个溶液,可另取两份新的土壤浸出液,用饱和NaHCO3溶液或0.05 mol·L-1 H2SO4溶液调**酚酞指示剂红色褪去(中性)。
每5mL溶液加K2CrO4指示剂1滴,在磁搅拌器上,用AgNO3标准溶液滴定。无磁搅拌器时,滴加AgNO3时应随时搅拌或摇动,直到刚好出现棕红色沉淀不再消失为止。
三、硫酸根的测定
在干旱地区的盐土中易溶性盐往往以硫酸盐为主。硫酸根分析是水溶性盐分析中比较麻烦的一个项目。经典方法是硫酸钡沉淀称重法,但由于手续繁琐,而妨碍了它的广泛使用。
    近几十年来,滴定方法的发展,特别是EDTA滴定方法的出现有取代重量法之势。硫酸钡比浊测定SO4 2-虽然快速、方便,但受沉淀条件的影响,结果准确性差。
下面介绍EDTA间接络合滴定法和BaSO4比浊法。
1. EDTA间接络合滴定法
方法原理: 用过量氯化钡将溶液中的硫酸根完全沉淀。为了防止BaCO3沉淀的产生,在加入BaCl2溶液之前,待测液必须酸化,同时加热**沸以赶出CO2,趁热加入BaCl2溶液以促进BaSO4沉淀,形成较大颗粒。过量Ba 2+连同待测液中原有的Ca 2+和Mg 2+,在pH10时,以铬黑T指示剂,用EDTA标准液滴定。
2. 硫酸钡比浊法
方法原理:在一定条件下,向试液中加入氯化钡(BaCl2)晶粒,使之与SO4 2-形成的硫酸钡(BaSO4)沉淀分散成较稳定的悬浊液,用比色计或比浊计测定其浊度(吸光度)。同时绘制工作曲线,由未知浊液的浊度查曲线,即可求得试液中SO4 2-。
测定步骤
(1)吸取25.00mL土壤浸出液(SO4 2-浓度在40µg·mL-1以上者,应减少用量,并用纯水准确稀释**25.00mL),放入50mL锥形瓶中。准确加入1.0mL稳定剂和1.0g氯化钡晶粒(可用量勺量取),立即转动锥形瓶**晶粒溶完为止。将上述浊液在15min内于420nm或480nm处进行比浊(比浊前须逐个摇匀浊液)。用同一土壤浸出液(25mL中加1mL稳定剂,不加氯化钡),调节比色(浊)计吸收值“0”点,或测读吸收值后在土样浊液吸收值中减去之,从工作曲线上查得比浊液中的SO4 2-含量(mg/25mL)。记录测定时的室温。
(2)工作曲线的绘制。分别准确吸取含SO42- 100µg·mL-1的标准溶液0、1、2、4、6、8、10mL,各放入25mL容量瓶中,加水定容,即成为SO42-   0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg/25mL的标准系列溶液。按上述与待测液相同的步骤,加1mL稳定剂和1g氯化钡晶粒显浊和测读吸取值后绘制工作曲线。
结果计算
拓展知识:分析结果的审核及应用
土壤及灌溉水中盐分测定结果的应用:
1、灌溉水水质的评价:
(1)矿化度:即灌溉水中易溶盐的总量,常以g/L或mg/L表示。 
     河北平原采用的指标是:
灌溉水的矿化度(g/L) < 1       1-2           2-3          3
灌溉水的水质        优质  可用于灌溉   一般不宜灌溉  不宜灌溉
联合G及英G的评价指标:2.1 g/L 为不宜灌溉
美G盐碱土实验室的水质分级指标: 以含盐0.5-1.5g/L的水为重盐水,在排水不良土壤上不宜用;1.5-3g/L的水为极重盐水,一般不宜用。
(2)盐度:一般指灌溉水中Cl-和SO42-的含量,以mmol/L表示。危害程度为Cl- > SO42-。
 常以单个离子表示,如:
灌溉水中Cl-浓度(mmol/L) < 4   4-7  7-12  12-20    20
          水质          **优  优  一般  不良    不能用
(3)残余Na2CO3(RSC):RSC =(CO32- + HCO3-)-(Ca2+ +Mg2+)mmol/L表示水中CO32-及HCO3-的危害程度,是评价碱害的重要指标。含量高低对水质影响很大。
RSC <0.125 cmol/L         为灌溉安全水
       0.125-0.25 cmol/L     为可用灌溉水
     >0.25cmol/L           不宜灌溉
(4)钠吸附比(SAR):是表示Na+危害程度的方法之一,即灌溉水中Na+ 与Ca2+, Mg2+合量的比值。SAR = Na+ / [1/2(Ca2+ + Mg2+)]1/2。SAR 与矿化度有关,不同矿化度,SAR不同。
SAR >10时,长期灌溉,土壤有碱化的危害;
     >12   为碱化值。 
2、土壤盐分分析结果的应用:
    可以作为确定盐渍土类型和盐渍化程度的依据,对于改良盐渍土具有重要意义。在使用此数据确定各项指标时,地区性很强,应结合土壤类型、质地、土层结构、排水性、气候、作物等情况综合考虑。#p#分页标题#e#
(1)根据土壤浸出液中某些离子的含量及其摩尔
   比值来划分盐土类型。
          Cl- : SO42- ≥ 4         氯化物盐土
                    = 1- 4         硫酸盐氯化物盐土
                    = 0.5 - 1     氯化物硫酸盐盐土
                    < 0.5        硫酸盐盐土 
(2)土壤盐渍化程度的划分:**直接的划分标准是根据缺苗或减产情况来分等。不同等级应采取不同的改良措施。